①均不能与其它两种物质反应生成沉淀的为Na₂SO₄，相互滴定，先有沉淀后沉淀消失则所加的是KOH溶液，被滴定的为AlCl₃，不用其它试剂即可鉴别，故选；
②均不能与其它两种物质反应的为NaNO₃，NaHCO₃、H₂SO₄改变滴定顺序，反应现象相同，不能鉴别，故不选；
③均不能与其它两种物质反应生成沉淀的为NaCl，两两混合，相互滴加时先有沉淀后沉淀消失，则所加液体为盐酸溶液，被加的是NaAlO₂，不用其它试剂即可鉴别，故选；
④Ca（OH）₂、BaCl₂均与Na₂CO₃反应生成沉淀，且Ca（OH）₂、BaCl₂不反应，则不加其它试剂不能鉴别，故不选；
故选A．