水解反应和电离反应是一对逆反应,水解反应越厉害,电离反应就相应变弱,反之也一样.
CO32-在水中以水解反应为主 C032- + H20 = HC03- +OH-
HC03-在水中也是以水解反应为主（因为NAHCO3 在水溶液中呈碱性,建议二楼翻一下高中书）,但是CO32-水解程度比HCO3-强,也就是说NA2CO3溶液中存在更多的OH-,所以NA2CO3溶液的PH大于NAHCO3
再说一楼的观点,HCO3=H+ + CO3- 是相当微弱的反应,不是NA2CO3溶液的PH大于NAHCO3 的主要原因.