绝缘材料电阻系数很大,其导电性质是离子性的,而金属导体的导电性质是自由电子性的,在离子性导电中,作为电流流动的电荷是附在分子上的,它不能脱离分子而移动.当绝缘材料中存在一部分从结晶晶体中分离出来的离子后,则材料具有一定的导电能力,当温度升高时,材料中原子、分子的活动增加,产生离子的数目也增加,因而导电能力增加,绝缘电阻减小.
而在自由电子性导电的金属中,其所具有的自由电子数目是固定不变的,而且不受温度影响,当温度升高时,材料中原子、分子的运动增加,自由电子移动时与分子碰撞的可能性增加,因此,所受的阻力增大,即金属导体随温度升高电阻也增大了.