圆的半径是10÷2=5（厘米）
（20-5）÷（3+2）
=15÷5
=3（秒）
第3秒钟相遇，第4秒时正方形再向前走2厘米，圆向前走3厘米，就是正方形就和圆重叠了一个半圆，如图：

重叠部分的面积就是：
3.14×5²÷2
=78.5÷2
=39.25（平方厘米）
答：经过3秒钟圆与正方形相遇，第4秒钟时，圆与正方形重叠部分的面积是39.25平方厘米．
故答案为：3，39.25．