将0.2mol/L的HCN溶液和0.1mol/L的NaOH溶液等体积混合，溶液中的溶质是等物质的量浓度的NaCN、HCN，混合溶液呈碱性，说明氰化钠的水解程度大于氢氰酸的电离程度，
A．CN^-的水解程度大于HCN的电离程度，所以c（HCN）＞c（CN^-），故A错误；
B．根据物料守恒得c（HCN）+c（CN^-）=0.1mol/L，故B错误；
C．钠离子不水解，CN^-水解，且CN^-的水解程度大于HCN的电离程度，所以c（Na⁺）＞c（CN^-），故C错误；
D．根据物料守恒得2c（Na⁺）=c（CN^-）+c（HCN），根据电荷守恒得c（Na⁺）+c（H⁺）=c（OH^-）+c（CN^-），
所以c（HCN）+2c（H⁺）=2c（OH^-）+c（CN^-），故D正确；
故选：D．