39.5克含高锰酸钾质量分数为80%的固体中钾元素的质量为：39.5×80%×K%═7.8克
加热一段时间后，冷却，剩余固体的质量为：7.8克÷20.58%═37.9克
根据质量守恒定律：生成氧气的质量为：39.5-37.9═1.6克
设：生成二氧化锰的质量为X
2KMnO₄

△   .

K₂MnO₄+MnO₂+O₂↑
                  87  32
                  X   1.6克

87

32

＝

x

1.6克

，X═4.35克
生成二氧化锰的质量为4.35克．
故选B．