A、NaCl中有杂质Na₂SO₄：由于两种物质含有相同的阳离子，所以就需要将硫酸根离子替代为氯离子就可以，所以加入的物质必须为氯化物，而要将硫酸根沉淀掉，就必须转化为常见的BaSO₄，所以就需要加入BaCl₂．故此项正确．
B、FeSO₄中混有的少量CuSO₄．两种物质含有相同的阴离子，所以差别就在于阳离子上，所以就需要将铜离子替代为亚铁离子，可以考虑用金属活动性的差别，选用Fe．Fe+CuSO₄=Cu+FeSO₄．方法正确．
C、CO₂中有少量HCl气体，由于两种物质都为酸性物质，所以采用氢氧化钠是不合适，会把原物质也除去．方法错误．
D、CO₂中混有的少量CO．CO可以转化为CO₂，可以利用CO的还原性，而不是可燃性．所以可以选用金属氧化物，如氧化铜，CuO+CO

加热  .

Cu+CO₂，方法正确．
故选：C．