离子反应确实是像你说的那样,焓变为正熵变为负,但是在离子反应中这些焓变、熵变、自由能变之类的,值都很小,并不足以给反应平衡带来实质性的影响.
在某一个离子反应,比如说氯化钡和硫酸钠反应,他们之间互相反应的自由能变其实只是指固体氯化钡和硫酸钠在水中电离,之后离子互相反应……也就是说具体反应了之后会怎样自由能是不管的.那么为什么会反应呢?其实是因为硫酸根碰到了钡离子,这两者碰到一起就沉淀了,这是溶液中这两种离子的存在量骤减,使得平衡常数发生了变化.
比如说你用1mol氯化钡和1mol硫酸钠反应,刚放进去的那一刻,他们反应的自由能变是正值.但是正值也不代表不反应,更何况这个正值也是很小的.一旦有了一点反应,马上溶液中的硫酸根和钡离子含量就下降,于是自由能就开始下降,越下降反应就越向沉淀那个方向进行,于是反应就进行下去了,直到硫酸钡全部沉淀.