①5000V═5000×10^-3kV=5kV，
5000V=5000×10³mV=5×10⁶mA；
②22kV=22×10³V=2.2×10⁴V=2.2×10⁴×10³mV=2.2×10⁷mV；
故答案为：①5；5×10⁶；②2.2×10⁴；2.2×10⁷．