因为溶质的质量分数=

溶质质量

溶液质量

×100%，所以在常温下，向100g溶质质量分数为5%的氯化钠溶液里加入5g氯化钾粉末，完全溶解后，氯化钠溶液中溶液的质量增加了，溶质氯化钠的质量不变在情况下，氯化钠溶液中溶质的质量分数将减小；
故选B．