①铁生锈，生成的铁锈的主要成分是氧化铁，氧化铁中铁的化合价为+3价；铁由0价变为+3价；
②铁丝在氧气中燃烧生成四氧化三铁，参加反应的铁的化合价为0价，生成的四氧化三铁属于化合物，铁元素的化合价一定为不为0；
③高炉炼铁，氧化铁与一氧化碳反应生成铁，氧化铁中铁的化合价为+3价，而生成的铁的化合价为0价，铁的化合价由+3价变为了0价；
④铁与稀硫酸反应生成硫酸亚铁和氢气，硫酸亚铁中铁元素的化合价为+2价，铁的化合价由0价变为了+2价；
①、②、③、④中铁元素的化合价均发生了变化．
故选D．