A．明矾水解是铝离子水解生成氢氧化铝和氢离子，反应是可逆反应；离子方程式为：Al³⁺+3H₂O⇌Al（OH）₃+3H⁺，故A正确；
B．△S＞0表示熵值增加，碳酸钙分解生成氧化钙和二氧化碳气体，混乱度增加，故B正确；
C．纯碱为碳酸钠，碳酸根离子是二元弱酸的酸根离子，水解分步进行以第一步为主，碳酸钠的水解反应的离子反应为CO₃^2-+H₂O⇌HCO₃^-+OH^-，故C错误；
D．硫酸钡是难溶于水的盐，在水中存在沉淀溶解平衡BaSO₄（s）⇌Ba²⁺（aq）+SO₄^2-（aq），故D正确；
故选：C．