FeCl₃溶液呈黄色，首先鉴别出黄色的FeCl₃溶液；把FeCl₃溶液与另外三种溶液混合，出现红褐色沉淀的溶液为Ba（OH）₂溶液；再把Ba（OH）₂溶液与剩余两种溶液中混合，混合后产生白色沉淀的是溶液Na₂SO₄，无没有明显现象的是HCl，故鉴别的顺序是④①②③．
故选B．