A．FeCl₃在冷水中水解程度较小，不能生成胶体，故A错误；
B．NaCl溶液与FeCl₃溶液不反应，故B错误；
C．氢氧化钠溶液会和FeCl₃反应生成沉淀，不能生成胶体，故C错误；
D．沸水中氯化铁水解生成氢氧化铁胶体，故D正确．
故选D．