电解法精炼铜：阳极是铜变成铜离子,阴极是溶液中的铜离子变成铜单质,关键是溶液中原来就有Cu2+啊,所以一开始就在阴极析出铜.
而Cu电极在Na2so4溶液中被电解时：阳极是铜变成铜离子会向阴极移动,阴极是溶液中水里的氢离子变成氢气,同时会产生大量OH-,这些OH-向阳极移动过程中遇到移动过来的铜离子,就会形成沉淀,所以Cu2+无法到达阴极,也就不能在阴极放电了.