常温下Kw=C（H⁺）×C（OH^-）=1×10^-14，pH之和为16，则设酸的pH为x，碱的pH为16-x，一定体积比混合时，溶液的pH恰好为7，则n（H⁺）=n（OH^-），所以VA×10^-x=VB×10^16-x-14，解得VA：VB=10^16-x-14+x=100：1，
故选D．