根据题干分析可得：圆的周长与直径成正比例，所以若大圆的周长是小圆的2倍，
则大圆的直径也是小圆的2倍，
2×2=4（厘米），
答：当小圆的直径是2分米时，大圆的直径是4厘米．
故选：B．