相变过程或化学过程中G的变化不仅取决于T,P,还取决于物质量,因为这些过程中,物质量是变的.对于相变过程dG=－SdT＋Vdp,需要被推广为dG=－SdT＋Vdp+μdn,其中μ为化学势（也称化学位）,dn为物质量的微小改变量,μdn表示物质量改变dn时,所引起的吉布斯函数（G）增量.
在等温等压下（dT=0,dp=0）,dG=μdn,而不是零.
你说得有道理,我前面没有说清问题.仅对于平衡相变（可逆相变）dG=0.也即对水而言,373K,1atm下才是可逆相变,此时,u气=u液,u是T,P的函数,对于未达成平衡的气液系统,二者是不等的.298K,1atm下蒸汽是要自发变为水的（假定温度保持不变,直至部分蒸汽冷凝后达到298K的饱和蒸汽压为止,取得平衡后,不再有宏观变化,在此条件下两相的化学势也相等.之前不等,蒸汽相的化学势高,宏观上蒸汽相将部分转移到液相,随着转移蒸汽相的压强减小,化学势降低,最终两相取得平衡）.
故原过程dG小于零（逆向过程自发）.
看错了,应该是原过程dG>0,自发.特此更正.