A．NaOH为离子化合物，只有钠离子和氢氧根离子，没有分子，故A错误；
B．SO₂为非金属氧化物，属于分子晶体，晶体中只存在分子，能用SO₂能表示物质分子组成，故B正确；
C．白磷的分子式为P₄，晶体中存在分子，所以化学式P₄能真实表示磷的分子组成，不能用P表示磷的分子组成，故C错误；
D．Si0₂为原子晶体，是由硅原子和氧原子以共价键构成的空间网状结构，没有Si0₂分子，故D错误．
故选B．