我给你说吧,比如你把Zn电极插入电解质溶液中,那么必然有一部分电极表面的锌离子脱离电极进入溶液中,此时电极表面带负电,吸引锌离子,所以电极周围聚集了带正电的锌离子,此时就有电势存在,因为不同的电极产生的电势不一样,当两个电势相差一定大的时候就产生电势差,是大学里的《物理化学》里的内容