A．②中S元素的化合价升高，O元素的化合价降低，Cu₂S只做还原剂；③中，Cu₂S中Cu元素的化合价降低，S元素的化合价升高，Cu₂S既是还原剂又是氧化剂，故A错误；
B．由反应可知，存在6Cu～3Cu₂S～6CuFeS₂～15O₂，则1mol CuFeS₂生成1molCu，理论上消耗2.5molO₂，故B正确；
C．Cu元素由+1价降低为0，O元素的化合价降低，而S元素的化合价由-2价升高为+4价，则转移的电子数为1mol×[4-（-2）]=6mol，故C错误；
D．反应①中，CuFeS₂中铜元素的化合价为+2，Cu元素的化合价降低，O元素的化合价降低，S元素的化合价由-2价升高为+4价，2molCuFeS₂反应转移电子为24mol，故D错误；
故选B．