A、物体做匀加速直线运动，则加速度方向一定与速度方向相同，故A正确，
B、匀减速直线运动中，加速度与速度方向相反，但加速度不一定为负值，故B错误．
C、无论怎样选择正方向，加速度为负，速度如果是负，物体做匀加速直线运动，速度如果是正，物体一定做减速直线运动，故C正确．
D、在规定了运动方向为正方向后，加速度为正，说明加速度方向一定与速度方向相同，所以物体一定做加速直线运动，故D正确，
本题选择错误的，故选B．