O2和O3分子中都没有三电子π键的,臭氧O3分子倒有个3中心4电子的大π键.
O3分子中的中心氧原子sp2杂化,3个sp2杂化轨道中1个填充孤电子对,另外2个都只有1个电子,分别和另外两个氧原子的1个p轨道中的成单电子配对,头碰头形成σ键；中心氧原子还有1个未杂化的p轨道,填充有1对电子,与sp2杂化轨道平面垂直,与另外两个氧原子的各1个p轨道（各有1个成单电子）肩并肩形成3中心4电子大π键.
所以大π键实际上包含三个轨道,最多可以容纳6个电子,4个电子绰绰有余啦.