在反应4Cl₂+CH₄=CCl₄+4R中，
根据质量守恒定律可知，
反应前后元素的种类、原子的种类和个数都不变，
碳原子个数前后相等，
反应前共8个氯原子、4个氢原子，
则反应后应共8个氯原子、4个氢原子，
反应后已经有4个氯原子，
则R中含有4个氢原子、4个氯原子，
又R的化学计量数为4，
则R的化学式为HCl，
故选A．