由于原子实的极化和轨道贯穿的影响,使碱金属原子中n相同而L不同的能级有很大差别：即碱金属原子价电子的能量不仅与主量子数n有关,而且与角量子数L有关,可以记为E=E(n,L).理论计算和实验结果都表明：L越小,能量越低于相应的氢原子的能量.当从3P激发态向低能级跃迁时,考虑到选择定则：角动量的增量=1、-1、,可能产生四条光谱,分别由以下能级跃迁产生：
3P-->3S, 3S-->2P,2P-->2S, 3P-->2S.