大π键也叫离域π键或共轭π键.
形成大π键的条件:
这些原子都在同一平面上；这些原子有相互平行的p轨道；p轨道上的电子总数小于p轨道数的2倍(这是为了使成键电子数大于反键电子).
大π键是指3个或3个以上原子形成的π键.
配合物中还有复杂的d-p型,是由配体π型群轨道与中心原子（离子）的d轨道形成的大π键.
此处不做讨论.