如图为两者的结构.自由基的碳都采用sp2杂化,单电子位于2p轨道中,垂直于水平面.乙基自由基的甲基上的C-H键可以和2p轨道有一定程度的重叠（类似π键的“肩并肩”,但C-H键和2p轨道不完全平行,所以效果相对较弱）,有超共轭效应,此效应可以增加自由基碳上的电子云密度.而自由基碳原本最外层只有7个电子,所以电子云密度增大可使之更接近八电子,稳定性较好.甲基自由基显然无此种效应.