①40-20=20（分钟）；
②返回时用的小时数：
120-100=20分钟，
20分钟=

1

3

小时
返回时速度：5÷

1

3

=15（千米）；
答：①李明去图书馆路上停车20分．②返回时速度是每小时15千米．
故答案为：20，15．