氯化亚砜分子可认为是亚硫酸分子中两个羟基被氯原子取代,中心硫原子上还有一孤电子对,是sp3杂化,由于有两种σ键和孤电子对,因此是不等性的杂化,去掉孤电子对看分子构型是三角锥形的.
sp3杂化
S原子sp3杂化有三种情况：
(1) 生成2个σ键,2对孤电子对,分子构型为V形.S的氧化数为+2或-2.例如H2S、SCl2.
(2) 生成3个σ键,1个π键,1对孤电子对,分子构型为三角锥形,S的氧化数为+4,例如SOCl2.
在氯化亚硫酰SOCl2分子中,S的1对p成对电子拆开,跃迁到3d轨道中去,S与2个Cl、1个O,除生成3个σ键外,跃迁到3d轨道上去的这个电子与O的1个成单电子形成π键,所以S=O键之间是双键.
(3) 生成4个σ键,2个π键,分子构型为四面体形,S的氧化数为+6,例如SO42-、SO2Cl2.