①由于石灰水过量，因此必有CaCO₃和CaSO₃沉淀生成，故①正确；
②同样由于石灰水过量，因此必有CaCO₃沉淀生成，故②正确；
③CO₂气体与Ba（N0₃）₂不反应，SO₂气体通入Ba（NO₃）₂溶液后，由于溶液酸性增强，SO₂将被NO₃^-氧化生成SO₄^2-，因此有BaSO₄沉淀生成，故③正确；
④NO₂和SO₂混合后，SO₂将被NO₂氧化成SO₃，通入BaCl₂溶液后有BaSO₄沉淀生成，故④正确；
⑤当NH₃过量时溶液中CaCO₃沉淀生成，发生反应的化学方程式为：2NH₃+CO₂+CaCl₂+H₂O═CaCO₃ ↓+2NH₄C1；当NH₃不足时，最终无沉淀生成，发生反应的化学方程式为：2NH₃+2CO₂+CaCl₂+2H₂O═Ca（HCO₃）₂+2NH₄C1，故⑤错误．
故选D．