生成4molAl（OH）₃时，由反应方程式可知
方案①中：2Al+6H⁺=2Al³⁺+3H₂↑、Al³⁺+3OH^-=Al（OH）₃↓+3NH₄+，
          4  12   4           4    12    4
即消耗4molAl时，消耗12molH⁺、12molOH^-，则a+b=24
方案②中：2Al+2NaOH+2H₂O=2NaAlO₂+3H₂↑、AlO₂^-+H₂O+H⁺=Al（OH）₃↓，
           4   4           4           4       4     4
即消耗4molAl时，消耗4molH⁺、4molOH^-，则a+b=8
方案③中：2Al+6H⁺=2Al³⁺+3H₂↑、2Al+2NaOH+2H₂O=2NaAlO₂+3H₂↑、Al³⁺+3AlO₂^-+6H₂O=4Al（OH）₃↓，
          1  3   1            3     3         3             1      3          4
即消耗4molAl时，消耗3molH⁺、3molOH^-，则a+b=6
显然方案③药品用量少．
故选B