设正方体的棱长为a
则正方体的外接球的直径为正方体的对角线长
即2R=√3a
∴ V=(4/3)πR³=(4/3)π
∴ R=1
∴ 2=√3a
∴ a=2/√3=2√3/3
即正方体的棱长为2√3/3