向混合物中加入足量的盐酸，有气体放出，该气体可以是氧气或者是二氧化碳中的至少一种，将放出的气体通过过量的NaOH溶液后，气体体积有所减少，说明气体是氧气和二氧化碳的混合物，物质中一定含有过氧化钠，含有碳酸钠、碳酸氢钠中的至少一种，将上述混合物在空气中充分加热，也有气体放出，且加热后残留固体物质的质量比加热前有所增加，则可能的混合物组合有：①Na₂O₂、NaHCO₃（NaCl、Na₂CO₃），②Na₂O、Na₂O₂、NaHCO₃（NaCl），括号里的物品存在与否并不影响实验，所以混合物组合有多种．综上所述可知：①④符合；
故选C．