A．分液操作时，分液漏斗中下层液体从下口放出，上层液体从上口倒出，避免两种液体相互污染，故A错误；
B．进行分液时把分液漏斗固定在铁架台上，故B错误；
C．使分液漏斗上的小孔与大气相通，才能使内外压强一致，保证液体顺利流出，故C正确；
D．振荡分液漏斗时可能有气体产生，应及时扭开活塞放出，以减小漏斗内的压强，故D错误．
故选C．