A、水是由液态煮沸后变成气体，水分子本身的大小不发生变化，此项错误；
B、水由液态煮沸后变成气态，水分子之间的间隔变大，故水蒸气的体积变大，解释正确；
C、水由液态煮沸后变成气体，水分子的数量没有变化，不会增多，此项错误；
D、水由液态煮沸后变成气态，水分子之间的间隔变大，水分子没有发生分裂，此项错误．
故选B．