A、Fe和Cl₂化合生成三氯化铁，因为氯气是强氧化剂，方程式为2Fe+3Cl₂=2FeCl₃，通过单质与单质化合，复分解反应也可以制备，Fe₂（SO₄）₃+3BaCl₂=2FeCl₃+3BaSO₄↓，故A正确；
B、Al₂S₃只能由铝粉和硫粉化合制得，在水溶液中不存在Al₂S₃，Al₂S₃要发生双水解，故B错误；
C、Fe和Cl₂化合生成三氯化铁，因为氯气是强氧化剂，方程式为2Fe+3Cl₂=2FeCl₃，不能单质化合生成FeCl₂，故C错误；
D、Fe和S化合生成FeS，也可由FeCl₂和Na₂S发生复分解反应得到，方程式为FeCl₂+Na₂S=FeS↓+2NaCl，故D正确；
故选AD．