A、因1molH₂O中含有N_A个水分子，则1摩尔水的质量=m_水×N_A，即能确定，故A不选；
B、因一定物质的量的水和水蒸气只是状态不同，但质量相同，则1摩尔水蒸气的质量=m_水×N_A，即能确定，故B不选；
C、因1molH₂O中含有N_A个水分子，则1摩尔水的体积=V_水×N_A，即能确定，故C不选；
D、因水蒸气，水分子间距离远大于水分子大小，无法确定水蒸气的体积，故D选；
故选D．