O₂和I₂属于单质，O₂溶于水、I₂升华仅是破坏分子间作用力，不会破坏化学键．N_aCl只含离子键，它溶于水仅是N_aCl=N_a⁺+Cl^-，只发生了离子键的断裂，因此未发生化学键破坏的是③⑤；
NaOH既含有离子键又含有共价键，但是它熔化时只会断裂离子键，不会断裂共价键，因此仅发生离子键破坏的是①⑥；
HCl中只含共价键，它溶于水时HCl=H⁺+Cl^-，只破坏了共价键，因此仅发生共价键破坏的是②；
Na₂O₂中既含有离子键，又含有非极性共价键，它与水反应会生成N_aOH和O₂，既要破坏离子键，也要破坏共价键，
故答案为：③⑤；①⑥；②；④．