既然叫1,3-丁二烯说明有2个双键,即C=C-C=C,形成2个普通π键,每个普通π键中,每个C原子提供1个电子,也就是说形成π键的共有4个电子.
由于2个π键处于相邻位置,两个π键的电子云能够发生交叠形成共轭π键,也就是将所有参与共轭的原子间形成的化学键平均化,原来的2个C=C会减弱,而中间的C-C单键会增强,而具有双键性质,且总的能量降低了,这就是共轭效应,即电子在多个原子上离域（流动）能获得附加的稳定性.
由于参与形成共轭π键的C原子有4个,且每个提供1个电子,因此称为4中心4电子离域π键.