用双指示剂法较好.
取样(一定体积的样品溶液V),加酚酞作为指示剂,用盐酸标准溶液C(HCl)(mol/L)滴定至红色消失,记下用去的盐酸体积(V1).此时NaOH已经被完全中和,而Na2CO3被中和到NaHCO3.然后用甲基橙做指示剂继续用盐酸标准溶液滴定到橙色(为了使观察终点明显,在终点前可暂停滴定,加热除去CO2),记下用去的盐酸体积(V2).V2是滴定NaHCO3所消耗的盐酸体积.
C(Na2CO3)=C(HCl)*V2/V
C(NaOH)=(V1-V2)*C(HCl)/V