（1）溶液中的离子积Kw=c（H⁺）×c（OH^-）=10^-a×10^-b=10^-（a+b），已知a+b=12，所以K_w=10^-12；
水的电离是吸热过程，升高温度，促进电离，Kw增大，而25℃时Kw=10^-14，所以当Kw=10^-12时温度大于25℃，
故答案为：大于；10^-12；
（2）根据实验①可知，当氢氧化钡溶液中没加盐酸时，溶液的pH=8，则溶液中c（OH^-）=

1×10−12

1×10−8

=0.0001mol•L^-1，所以c[Ba（OH）₂]=

1

2

c（OH^-）=5×10^-5mol•L^-1；
根据实验③可知，当氢氧化钡和盐酸的体积相同时，溶液的PH=6，即盐酸与氢氧化钡恰好反应，所以c（H⁺）=c（OH^-）=0.0001mol•L^-1，则原来盐酸中溶液的pH=4，即x=4；
故答案为：4；5×10^-5mol•L^-1；
（3）据题意知n（SO₄^2-）_总=n[Ba（OH）₂]=3L×5×10^-5 mol/L=1.5×10^-4 mol，
据完全反应时，c（OH^-）_过=

5×10−5mol/L×2×3L−1×c(H+)

4L

×

4mL

20mL

=

10−12

10−7

mol/L=10^-5 mol/L，
解得：c（H⁺）=1×10^-4 mol/L，pH=4；
n（Na₂SO₄）=n（SO₄^2-）_总-n（H₂SO₄）=1.5×10^-4 mol-

1

2

×10^-4 mol×1 L=1×10^-4 mol，
所以：c（Na₂SO₄）=1×10^-4 mol/L，
故答案为：4；1×10^-4 mol/L．