任何溶液都呈电中性，即阳离子所带电荷等于阴离子所带电荷，在NaCl和NaBr的混合溶液中，一定满足：n（Na⁺）=n（Cl^-）+n（Br^-），
A.3=2+1，说明n（Na⁺）=n（Cl^-）+n（Br^-），故A正确；
B.3=1+2，说明n（Na⁺）=n（Cl^-）+n（Br^-），故B正确；
C.4≠3+2，说明n（Na⁺）≠n（Cl^-）+n（Br^-），故C错误；
D.5=1+4，说明n（Na⁺）=n（Cl^-）+n（Br^-），故D正确；
故选C．