①4gH₂的n（H₂）=2mol，N（H₂）=2N_A，N（H）=4N_A，v（H₂）=44.8L；
②标准状况下33.6L CH₄的n（CH₄）=

33.6L

22.4L/mol

=1.5mol，N（CH₄）=1.5N_A，原子总数为5×1.5N_A=7.5N_A，
质量为m（CH₄）=1.5mol×16g/mol=24g；
③1molH₂O的分子数为N（H₂O）=1N_A，原子总数为3N_A，体积约为18ml，质量为1mol×18g/mol=18g；
④3.01×10²³个O₂的物质的量为n（O₂）=0.5mol，原子总数为1N_A，体积为11.2L，
质量为0.5mol×32g/mol=16g；
综上分析可知，含分子数最多的是①，含原子数最少的是④，质量最大的是②，体积最小的③，
故答案为①；④；②；③．