A、锌与稀硫酸发生置换反应可生成硫酸锌和氢气；但锌和硫酸铜溶液等反应也可以生成铜和硫酸锌；不一定加入酸就能一步实现，故选项错误．
B、氧化物与酸反应生成盐和水，氧化镁和只有与稀盐酸反应才能生成MgCl₂，只有加入酸才能一步实现，故选项正确．
C、碳酸钙与稀盐酸反应能生成二氧化碳；但高温下分解也能生成二氧化碳，不一定加入酸就能一步实现，故选项错误．
D、氯化钡与稀硫酸或可溶性硫酸盐反应均能生成硫酸钡，不一定加入酸就能一步实现，故选项错误．
故选B．