pH=a的稀NaOH溶液中c（OH^-）=10^a-14mol/L，pH=b的稀盐酸中c（H⁺）=10^-bmol/L，则
A．若x=y，且a+b=14，则有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-14=1，即n（H⁺）=n（OH^-），酸碱恰好中和，溶液呈中性，pH=7，故A错误；
B．若10x=y，且a+b=13，则有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-15=0.01，即n（H⁺）＞n（OH^-），酸过量，pH＜7，故B错误；
C．若ax=by，且a+b=13，则有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=

b

10a

，因a＞b，则酸过量，pH＜7，故C错误；
D．若x=10y，且a+b=14，则有

n(OH-)

n(H+)

=

10a-14x

10-by

=10^a+b-13=10，则碱过量，pH＞7，故D正确．
故选D．