你考虑的有道理,金属指示剂一般都是有机弱酸,具有酸碱指示剂的变色性质,颜色随PH值而变,且指示剂与金属离子的络合反应与其他络合反应一样,受各种副反应的影响,指示剂阴离子是一弱碱,有结合质子的倾向,要考虑其酸效应.滴定Bi3+时,调节PH=1,此时受酸效应影响,Pb2+并不与XO络合,但Bi3+与XO络合稳定性大于Pb2+,所以Bi3+可与XO形成紫红色络合物.滴完铋离子后,调节PH5~6,实际上是减少酸效应,使得Pb2+能与XO络合.滴定用的EDTA是乙二胺四乙酸二钠盐，EDTA的酸效应是重要的副反应，理论上的稳定常数是不考虑实际情况（各类副反应）的，而实际滴定时要考虑各类副反应，所以用条件稳定常数表示配位时的稳定性。条件稳定常数与稳定常数的关系：lgK'(MY) = lgK(MY) - lgα ，在配位滴定中，酸效应对配合物稳定性影响较大，所以副反应系数通常用酸效应系数表示，即 lgα约等于lgα Y(H)。PH值越小，酸效应越大，BiY的稳定常数比PbY的稳定常数大得多，即使在PH=1的条件下仍可保证K'(BiY)很大，所以铋能被准确滴定，但铅离子不行。后将PH值调大，使酸效应下降，则K'(PbY)也变大，所以铅也能被准确滴定了。另，EDTA二钠盐（简写成Na2H2Y.2H2O）标液与金属离子配位时发生反应：H2Y + M = MY + 2H+(除氢离子其它电荷省略)其实配体是Y，也就是乙二胺四乙酸去掉四个羧基氢后剩余的部分，所以反应过程中会不断产生H+（H+在溶液中，并不与别的原子结合），使得PH值不断变小，为了保证滴定反应的顺利进行，要使用缓冲溶液，该实验PH=1时使用强酸溶液（硝酸）缓冲，后使用六次甲基四胺-硝酸缓冲。