解:∵四边形ABCD是矩形
∴角A=角D=90度
∴角AFE+角AEF=90度
∵EF⊥EC
∴角AEF+角DEF=90度
∵角AEF+角AFE=90度
∴角AFE=角DEF(等量代换)
在△AEF和△DEC中,
∵角AFE=角DEF
角A=角D=90度
EF=EC(已知)
∴△AEF全等于△DEC
∵AE=DC
∵矩形ABCD的周长为32cm
∴AD+DC=二分之一的周长=16cm
∴AE+ED+DC=16cm
∵ED=4cm
∴ 2AE+4=16
∴ AE=6cm