AlCl3的结构需要分情况,如果是在高温下的气体,是以单体形式存在；如果温度不是很高或者在非极性溶剂中,存在形式是二聚体,其中含有三中心二电子键.晶体中AlCl3有以Cl为桥形成三维结构,每个Al配6个Cl,晶胞与ReO3相似.