氢氧化钠溶液中Na⁺与H₂O的个数之比为1：a，结合原子守恒知，NaOH与H₂O的物质的量之比为1：a，
则氢氧化钠和水的质量之比为：m（NaOH）：m（H₂O）=（40g/mol×1）：（18g/mol×a）=20：9a，
所以溶质NaOH的质量分数为：w=

40

40+18a

×100%=

2000

20+9a

%，
故答案为：氢氧化钠的质量分数为

2000

20+9a

%．