A、氢氧化钙溶液显碱性，pH大于7，和二氧化碳反应生成碳酸钙和水后，碱性减弱，pH减小，故A错误；
B、稀硫酸和氯化钡反应能生成硫酸钡和盐酸，酸性变化不明显，即pH变化不明显，故B错误；
C、氯化钠和氯化钙不会发生反应，溶液的pH变化不大，故C错误；
D、稀盐酸和氢氧化钠反应能生成氯化钠和水，反应后酸性减弱，溶液的pH值明显增大，故D正确．
故选：D．